Desde fianles de 2004 hasta mediados de 2008 fue la cantante principal del grupo de pop y dance Australiano Rogue Traders, logrando un gran éxito con su álbum "Here Come The Drums" incluyendo el exitoso single "Voodoo Child". Rogue Traders lanzan su tercer álbum titulado "Better in the Dark" en Octubre de 2007 en Australia, mas tarde en Europa y America. En junio de 2008, el líder de Rogue Traders envió un mensaje a los fans en su foro oficial anunciando que Natalie Bassingthwaighte deja la banda para seguir su carrera en solitario.
En 2006, Natalie firma un contrato discográfico con Sony BMG para grabar un álbum en solitario. Ella comenzó a trabajar en el álbum, pero no hasta mediados del 2008 hizo grandes progresos para empezar. Viajo a Londres, Noruega y los EE.UU. para escribir y grabar el álbum. Ha trabajado con algunos de los grandes nombres de la música pop, como Paul Barry (Cher, Tina Turner), Steve Anderson (Kylie Minogue), Jimmy Harry (Pink, Britney Spears) y la estrella noruega Ina Wroldsen.
En Octubre de 2008 se publica su primer single debut en solitario "Viva", en las emisoras de radio australianas, una canción electro-pop, Natalie escribió la canción con Andy Frampton y Arnthor Birgisson. El single fue lanzado en las tiendas el 8 de noviembre de 2008, y ha llegado al Nº8 "ARIA Single's Chart".